الفهرس يوجد فقط 14 صفحة متاحة للعرض العام
 |  | from | 182 |  |  |
| | | from | 182 | | |
المستخلص
ل الب ة مث ولیمرات الخطی ة للب ة الجزیئی ة الدینامیكی الة الدراس اول الرس تتن
ترخاء ات الاس ة عملی ق دراس ن طری روبیلین ع سید الب ولي أك و ب (Cis-PI) رین ایزوب
سي رنین المغناطی ة ال اق و تقنی ع النط ي الواس اف العزل ة المطی تخدام تقنی ة باس المختلف
.(FFC NMR ) النووي ذو المجال المتغیر السریع
(glassy dynamics) ة ة الزجاجی ن الدینامیكی ة م ة الجزیئی ون الدینامیكی و تتك
(polymer dynamics) ة ة البولیمری ات و الدینامیكی ع الجزیئ ي جمی د ف ي تتواج الت
ات طة نظری ة بواس ة البولیمری سر الدینامیكی ولیمر . و تف ات الب ي جزیئ ط ف ة فق والواقع
صیرة ات الق للجزیئ (Rouse model) وذج ا نم ن أھمھ ي و م وزن الجزیئ اً لل متعددة تبع
ة ن القیم ر م ي أكب وزن جزیئ ات ذات ال ا الجزیئ صغیرة أم ة ال أي ذات الأوزان الجزیئی
الج ولیمر , فتع اختلاف الب ف ب تختل , (critical molecular weight (Mc)) ة الحرج
.(reptation model-pure tube) بنظریة
ذات (PI) رین ولي أیزوب ن ب ات م دة عین ى ع ة عل ات العزلی ت القیاس د أجری و ق
ى ذلك عل ول و ك رام / م ین 652 و 436000 ج ا ب راوح فیم ة تت ة مختلف أوزان جزیئی
ة د دراس ول . و عن رام / م ي 18200 ج وزن الجزیئ ذو ال (PPO) روبلین سید ب البولي أك
وزن ى ال و ة عل د بق دھما تعتم ترخاء أح ین للاس ة قمت ن ملاحظ د أمك ل الفق ف معام طی
ي . وزن الجزیئ ى ال یلا عل د قل ي تعتم الجزیئي وتتواجد عند تردد أقل من القمة الأخرى الت
(normal mode relaxation) ة اط التوافقی ترخاء الأنم ى اس ى إل ة الأول زى القم لذا تع
ى رى إل ة الأخ زى القم ا تع زئ . بینم ل الج ي ك ین طرف الناشئة عن حركة المتجھ الرابط ب
.(glass transition) التحول الزجاجي
ساھمة رح م ق ط ن طری ة ع اط التوافقی ترخاء الأنم ساھمة اس د م م تحدی د ت وق
ترخاء ل لاس ف الكام ر الطی ذلك ظھ ي وب ف الكل ن الطی اجي م ول الزج ترخاء التح اس
ات ذات الأوزان ق بالعین ا یتعل و فیم .(cut-off) ع ردد القط ضمنا ت ة مت اط التوافقی الأنم
(1040 < M < (Rouse regime) ین 1040 و 9910 أي راوح ب ي تت ة الت الجزیئی
ر ة أكث اط التوافقی ترخاء الأنم ة لاس اف العملی د أن الأطی 9910 , وج Mc 2Me)
داد ذ بامت د أدى الأخ و ق .(Rouse spectra) سوبة ة المح اف النظری ن الأطی ساعا م ات
سیر إلى تحسن ملموس في تف (k= في دالة الار تباط لكل نمط ( 0.8 (stretching) بسیط
الأطیاف التجریبیة.
الملخص العربي
ب
ات ذات الأوزان ي العین وح ف دھا بوض ستطع تحدی م ی ة فل اط التوافقی ترخاء الأنم ا اس أم
.((M < الجزیئیة الصغیرة (( 1040
, (M > M c) شابك نمط المت ة لل ات ذات الأوزان الجزیئی ق بالعین ا یتعل و فیم
power-law ) فیظھر استرخاء الأنماط التوافقیة عند الترددات العالیة سلوك خطي
ة شبع و بقیم صل للت ي لی وزن الجزیئ ر ال ر بتغی یتغی () أس ب (behavior ” -
(n /) سبة اد الن كما یتغیر اعتم .Mrep ≈ عند 100000 (γ = 0.26 ± قدرھا ( 0.01
.(M > Mrep) عند (M إلى ( 3 (Mc < M < Mrep) عند (M على الوزن الجزیئي من ( 4
(γ= الأس ( 0.26 .(pure tube-reptation) ة ھو القیمة المتوقعة من نظری a= الأس 3
م ا ت أن م ك ف ن ذل الرغم م ب .(reptation model) ة ذه النظری ع ھ ق م ر متواف و غی فھ
ث حی .(Mrep) ر رج آخ ي ح ود وزن جزیئ ى وج ان عل ذه كبرھ ن أخ ة یمك ول إلی الوص
ي ھ (M > Mrep) د عن (entanglement dynamics) شابكات ة الت ون دینامیكی تك
ولي للب (Mrep 20 Me) د أن د وج ة . و ق ة البولیمری ن الدینامیكی ا ع سئولة تمام الم
ایزوبرین.
اجي ول الزج ة و التح اط التوافقی ن الأنم ل م ترخاء لك ن الاس برسم العلاقة بین زم
ا كم .(VFT) ة ا معادل ا یتبع د أن كلاھم وج ( و n(T) ) رارة أي ة الح ع درج م
رارة ة ح ن درج رارة م ة الح رب درج دما تقت اقص عن تتن (n /) سبة ضح أن الن ات
ي وبدراسة شدة استرخاء الأنماط التوافقیة كدالة في الوزن الجزیئ .(Tg) التحول الزجاجي
ل و اق وھ (M > ات ذات ( 2000 للجزیئ (Gaussian statistics) صاء ق إح د تحق وج
.(Mc) من قیمة الوزن الجزیئي الحرج
(segmental reorientation dynamics) ة ة القطاعی ة الدورانی الدینامیكی
و (T1(ω)) ولي ي الط ت الزمن شتت الثاب ص ت ت بفح لنفس العینات السابقة قد درس
(T1(ω)) شتت ات الت ل بیان م تحلی د ت سي . و ق الناتج من قیاسات الرنین النووي المغناطی
ردد و ب الت د أ تراك ق مب د طُبِ و ق .(′′(ω)= ω / T1 (ω)) سیة ة المغناطی ة القابلی بدلال
س ي تعك الت (′′(ωτ)) (master curves) سیة درجة الحرارة لإنشاء المنحنیات الرئی
ة حت أن الدینامیكی ي أوض ة . و الت ة البولیمری ة و الدینامیكی ة الزجاجی ن الدینامیكی ل م ك
(Rouse unit) البولیمریة یبدأ ظھورھا عند الوزن الجزیئي 1370 . و من ثم حُددت
ي ھ (M≤ ات ذات ( 1040 و بذلك فأن الدینامیكیة الجزیئیة في العین (MR ≈ لتكون ( 600
.(Mc≈ دینامیكیة زجاجیة فقط. كذلك أظھرت النتائج أن الوزن الجزیئي الحرج ھو ( 104
الملخص العربي
ج
طة بواس (M> ات ذات ( 1040 ي للعین و عند فصل الدینامیكیة البولیمریة من المنحنى الكل
د أن وج ,(M≤ ات ذات ( 1040 دى العین ة لإ ح ة الزجاجی ساھمة الدینامیكی رح م ط
اط رز أنم ث تب حی Rouse وذج ترخاء لنم زات الاس ر ممی ة تُظھ ة البولیمری الدینامیكی
ور دأ ظھ دما یب شبع عن وتت (Mc ≈ ى ( 10000 ي حت وزن الجزیئ ادة ال بزی (Rouse)
.(entanglement) التشابكات
اداین ولي بوت رین وب ولي ایزوب ات الب لعین (T1(ω)) شتت ة ت بمقارن
د وج ((partially deuterated) و (fully protonated)) (polybutadiene PB)
ك إذا لم یؤخذ في الاعتبار مساھمة الدینامیكیة الزجاجیة. ذل (universal) انھ لیس عام ا
ا ومر م ي مون ف (inter-nuclear) ة ة البینی ات النووی ى دوران المتجھ د عل ة یعتم لأن
ن ة م ة البولیمری ساھمة الدینامیكی تخراج م د اس بع .(contour of the chain) سبة بالن
(universal spectra) ام ولیمر الع ف الب ر طی سیة , ظھ ة المغناطی ي للقابلی ى الكل المنحن
ا ین یتبع ود منطقت سم بوج ذي یت ة ال ة العالی شابكة ذات الأو زان الجزیئی في البولیمرات المت
رى صغیرة و الأخ رددات ال د الت عن (Rouse) ة ى دینامیكی س الأول یین تعك انونین أس ق
دینامیكیة التشابك عند الترددات الأقل.
ن ا م صول علیھ م الح ي ت اجي الت ترخاء الزج ي للاس و بمقارنة نتائج الثابت الزمن
تطبیق التقنیتین السابقتین ظھر أن ھناك توافق تام فیما بینھما.
ولي سي للب ووي المغناطی رنین الن د و ال ل الفق و تدعیما لاستنتاجاتنا تم دراسة معام
أكسید البروبلین ومنھا حصلنا على نتائج مماثلة للبولي ایزوبرین